ஆர். ஆர். கே. எம். கோட்பாடு

ரைஸ் -ராம்ஸ்பெர்க் -கேசல் -மார்க்கஸ் கோட்பாடு (The Rice–Ramsperger–Kassel–Marcus (RRKM) theory) என்பது ஒரு வேதி வினைத்திறன் தத்துவமாகும்.^[1]^[2]^[3] இக்கோட்பாடு 1927 ஆம் ஆண்டு ரைஸ் மற்றும் -ராம்ஸ்பெர்க்காலும், ^[4] 1928 இல் கேசலாலும் விரிவாக்கப்பட்டு ^[5] (ஆர்.ஆர்.கே கோட்பாடு )^[6]) 1952 ஆம் ஆண்டு மார்கஷால் மேலும் விரிவு படுத்தபட்டது . ^[7] ஐரிங் உருவாக்கிய நிலைமாற்ற நிலை கோட்பாடு இக்கொள்கைக்கு கணக்கில் எடுத்து கொள்ளப்பட்டது. இம்முறையின் மூலம் ஒற்றை மூலக்கூறு வினையின் வினை வேகத்தை நிலை ஆற்றல் பரப்பு பண்புகள் மூலம் நிர்ணயிக்கபடுகிறது .

கொணர்வு

$A *$ ஏன்பது ஒரு கிளர்த்தப்பட்ட மூலக்கூறு எனக் கற்பிதம் செய்க:

A^{*}{\xrightarrow {k(E)}}A^{\ddagger }\rightarrow P

இங்கு, $P$ என்பது பெருக்குத்தொகை; $A ‡$ என்பது வினைநிகழ் ஆயத்தின் நெடுகில் உள்ள $E 0$ ஆகிய சிறும ஆற்றல் கொண்ட உய்யநிலை அணு உருவடிவம் ஆகும் .

அலகு மூலக்கூற்று வீத மாறிலியான $k_{\mathrm {uni} }$ பின்வருமாறு பெறப்படும்:^[8]

k_{\mathrm {uni} }={\frac {1}{hQ_{r}Q_{v}}}\int \limits _{E_{0}}^{\infty }\mathrm {d} E\sum _{J=0}^{\infty }{\frac {(2J+1)G^{\ddagger }(E,J)\exp \!\left({\frac {-E}{k_{b}T}}\right)}{1+{\frac {k(E,J)}{\omega }}}},

இங்கு $k(E,J)$ என்பது நுண் வரன்முறை பெயர்வுநிலைக் கோட்பாட்டு மாறிலி; $G^{\ddagger }$ என்பது பெயர்வுநிலையில் உள்ள விடுப்பட்ட செயல்முனைவுத் திசைகளுக்கான நிலைகளின் கூட்டுத்தொகை ; $J$ என்பது கோண உந்தத்தின் குவைய எண்; $\omega$ என்பது $A^{*}$ எனும் மூலக்கூற்றுக்கும் $Q_{r}$ , $Q_{v}$ எனும் தொட்டி அமிழ்வு மூலகூறுகளுக்கும் இடையில் உள்ள மோதல் அலைவெண்; $Q_{v}$ , $Q_{r}$ என்பன மூலக்கூறுகளின் அதிர்வு, வெளிச்சுழற்சி பிரிப்பு சார்புகளாகும்.

மேலும் காண்க

நிலை பெயர்வுக் கோட்பாடு

மேற்கோள்கள்

↑ தனி மற்றும் பயன்பாட்டு வேதியியல் அனைத்துலக ஒன்றியம். "Rice–Ramsperger–Kassel–Marcus (RRKM) theory". Compendium of Chemical Terminology Internet edition.
↑ Di Giacomo, F. (2015). "A Short Account of RRKM Theory of Unimolecular Reactions and of Marcus Theory of Electron Transfer in a Historical Perspective". Journal of Chemical Education 92 (3): 476. doi:10.1021/ed5001312. Bibcode: 2015JChEd..92..476D.
↑ Lindemann, F. A.; Arrhenius, S.; Langmuir, I.; Dhar, N. R.; Perrin, J.; Mcc. Lewis, W. C. (1922). "Discussion on ?the radiation theory of chemical action?". Transactions of the Faraday Society 17: 598. doi:10.1039/TF9221700598.
↑ Rice, Oscar Knefler; Ramsperger, Herman Carl (1927), "Theories of unimolecular gas reactions at low pressures", Journal of the American Chemical Society, 49 (7): 1617–1629, எண்ணிம ஆவணச் சுட்டி:10.1021/ja01406a001 {{citation}}: More than one of |DOI= and |doi= specified (help)
↑ Kassel, Louis Stevenson (1928), "Studies in Homogeneous Gas Reactions I", The Journal of Physical Chemistry, 32 (2): 225–242, எண்ணிம ஆவணச் சுட்டி:10.1021/j150284a007 {{citation}}: More than one of |DOI= and |doi= specified (help)
↑ தனி மற்றும் பயன்பாட்டு வேதியியல் அனைத்துலக ஒன்றியம். "Rice–Ramsperger–Kassel (RRK) theory". Compendium of Chemical Terminology Internet edition.
↑ Marcus, Rudolph A. (1952), "Unimolecular Dissociations and Free Radical Recombination Reactions", J. Chem. Phys., 20 (3): 359–364, Bibcode:1952JChPh..20..359M, எண்ணிம ஆவணச் சுட்டி:10.1063/1.1700424 {{citation}}: More than one of |DOI= and |doi= specified (help)
↑ J. I. Steinfeld; J. S. Francisco; W. L. Hase (1998). Chemical Kinetics and Dynamics (2 ed.). Prentice Hall. பன்னாட்டுத் தரப்புத்தக எண் 978-0-13737123-5.

வெளி இணைப்புகள்

An RRKM online calculator பரணிடப்பட்டது 2017-07-08 at the வந்தவழி இயந்திரம்

[1] தனி மற்றும் பயன்பாட்டு வேதியியல் அனைத்துலக ஒன்றியம். "Rice–Ramsperger–Kassel–Marcus (RRKM) theory". Compendium of Chemical Terminology Internet edition.

[giacomo-2] Di Giacomo, F. (2015). "A Short Account of RRKM Theory of Unimolecular Reactions and of Marcus Theory of Electron Transfer in a Historical Perspective". Journal of Chemical Education 92 (3): 476. doi:10.1021/ed5001312. Bibcode: 2015JChEd..92..476D.

[lindemann-3] Lindemann, F. A.; Arrhenius, S.; Langmuir, I.; Dhar, N. R.; Perrin, J.; Mcc. Lewis, W. C. (1922). "Discussion on ?the radiation theory of chemical action?". Transactions of the Faraday Society 17: 598. doi:10.1039/TF9221700598.

[Rice1927-4] Rice, Oscar Knefler; Ramsperger, Herman Carl (1927), "Theories of unimolecular gas reactions at low pressures", Journal of the American Chemical Society, 49 (7): 1617–1629, எண்ணிம ஆவணச் சுட்டி:10.1021/ja01406a001 {{citation}}: More than one of |DOI= and |doi= specified (help)

[Kassel1928-5] Kassel, Louis Stevenson (1928), "Studies in Homogeneous Gas Reactions I", The Journal of Physical Chemistry, 32 (2): 225–242, எண்ணிம ஆவணச் சுட்டி:10.1021/j150284a007 {{citation}}: More than one of |DOI= and |doi= specified (help)

[6] தனி மற்றும் பயன்பாட்டு வேதியியல் அனைத்துலக ஒன்றியம். "Rice–Ramsperger–Kassel (RRK) theory". Compendium of Chemical Terminology Internet edition.

[Marcus1952-7] Marcus, Rudolph A. (1952), "Unimolecular Dissociations and Free Radical Recombination Reactions", J. Chem. Phys., 20 (3): 359–364, Bibcode:1952JChPh..20..359M, எண்ணிம ஆவணச் சுட்டி:10.1063/1.1700424 {{citation}}: More than one of |DOI= and |doi= specified (help)

[Steinfeld-8] J. I. Steinfeld; J. S. Francisco; W. L. Hase (1998). Chemical Kinetics and Dynamics (2 ed.). Prentice Hall. பன்னாட்டுத் தரப்புத்தக எண் 978-0-13737123-5.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]