பாசுபரோகுளோரிடைட்டு

பாசுபரோகுளோரிடைட்டுகள் (Phosphorochloridites) என்பவை (RO)₂PCl என்ற பொது மூலக்கூற்று வாய்ப்பாட்டால் விவரிக்கப்படும் கரிமபாசுபரசு சேர்மங்களைக் குறிக்கும். வாய்ப்பாட்டிலுள்ள R என்பது பதிலீடு செய்யப்படும் கரிம பதிலியைக் குறிக்கும். வழக்கமான பாசுபைட்டுகள் (P(OR)₃) போல இவை பிரமிடு எனப்படும் பட்டைக்கூம்புரு வடிவத்தில் உள்ளன. வழக்கம் போல நிறமற்றவையாகவும் நீராற்பகுப்புக்கு உணர்திறன் கொண்டவையாகவும் உள்ளன. ஆக்சிசனேற்றம் மூலமாக இவை தொடர்புடைய பாசுபரோகுளோரிடேட்டுகளைக் ((RO)₂P(O)Cl) கொடுக்கின்றன.

தயாரிப்பு

2,2'-பைபீனைலீன் பாசுபரோகுளோரிடைட்டு சேர்மத்தின் கட்டமைப்பு

பாசுபரசு முக்குளோரைடு சேர்மத்தை பகுதியளவு ஆல்ககால் பகுப்புக்கு உட்படுத்தினால் பாசுபரோகுளோரிடைட்டுகள் உற்பத்தி செய்யப்படுகின்றன. இவ்வினை படிப்படியாக நிகழ்கிறது:^[1]

PCl₃ + ROH → HCl + (RO)PCl₂ (பாசுபோகுளோரிடைட்டு)

(RO)PCl₂ + ROH → HCl + (RO)₂PCl (பாசுபோடைகுளோரிடைட்டு)

(RO)₂PCl + ROH → HCl + (RO)₃P (பாசுபைட்டு)

இந்த வினைகள் பைநாப்தால் மற்றும் 2,2'-பைபீனால் போன்ற அரோமாட்டிக் டையால்களால் எளிதில் கட்டுப்படுத்தப்படுகின்றன.

பாசுபரோகுளோரிடைட்டுகள் டைபாசுபைட்டு ஈந்தணைவிகள் தயாரிப்பதற்கான முன்னோடிச் சேர்மங்களாகும். Rh(acac)(CO)₂ போன்ற ரோடியம் முன்னோடிகளுடன் இணைந்து இந்த டைபாசுபைட்டு ஈந்தணைவிகள் ஆல்க்கீன்களின்^[2] ஐதரோபார்மைலேற்றத்திற்குத் தேவையான தொழில்துறை ரீதியாகப் பயன்படுத்தப்படும் வினையூக்கிகளை வழங்குகின்றன.^[3]^[4]

மேற்கோள்கள்

↑ Gual, Aitor; Godard, Cyril; de la Fuente, Verónica; Castillón, Sergio (2012). "Design and Synthesis of Phosphite Ligands for Homogeneous Catalysis". Phosphorus(III) Ligands in Homogeneous Catalysis: Design and Synthesis. pp. 81–131. எண்ணிம ஆவணச் சுட்டி:10.1002/9781118299715.ch3. பன்னாட்டுத் தரப்புத்தக எண் 9781118299715.
↑ Billig, Ernst; Abatjoglou, Anthony G.; Bryant, David R. (1988). "Homogeneous Rhodium Carbonyl Compound-Phosphite Ligand Catalysts and Process for Olefin Hydroformylation". US 4769498 a 19880906 to Union Carbide.
↑ Cuny, Gregory D.; Buchwald, Stephen L. (1993). "Practical, High-Yield, Regioselective, Rhodium-Catalyzed Hydroformylation of Functionalized α-olefins". Journal of the American Chemical Society 115 (5): 2066–2068. doi:10.1021/ja00058a079.
↑ Van Rooy, Annemiek; Kamer, Paul C. J.; Van Leeuwen, Piet W. N. M.; Goubitz, Kees; Fraanje, Jan; Veldman, Nora; Spek, Anthony L. (1996). "Bulky Diphosphite-Modified Rhodium Catalysts: Hydroformylation and Characterization". Organometallics 15 (2): 835–847. doi:10.1021/OM950549K. http://dare.uva.nl/personal/pure/en/publications/bulky-diphosphite-modified-rhodium-catalyst-hydroformylation-and-characterization(c06c2654-cecb-4e97-84ba-f1fdfb51ad35).html.

[1] Gual, Aitor; Godard, Cyril; de la Fuente, Verónica; Castillón, Sergio (2012). "Design and Synthesis of Phosphite Ligands for Homogeneous Catalysis". Phosphorus(III) Ligands in Homogeneous Catalysis: Design and Synthesis. pp. 81–131. எண்ணிம ஆவணச் சுட்டி:10.1002/9781118299715.ch3. பன்னாட்டுத் தரப்புத்தக எண் 9781118299715.

[2] Billig, Ernst; Abatjoglou, Anthony G.; Bryant, David R. (1988). "Homogeneous Rhodium Carbonyl Compound-Phosphite Ligand Catalysts and Process for Olefin Hydroformylation". US 4769498 a 19880906 to Union Carbide.

[3] Cuny, Gregory D.; Buchwald, Stephen L. (1993). "Practical, High-Yield, Regioselective, Rhodium-Catalyzed Hydroformylation of Functionalized α-olefins". Journal of the American Chemical Society 115 (5): 2066–2068. doi:10.1021/ja00058a079.

[4] Van Rooy, Annemiek; Kamer, Paul C. J.; Van Leeuwen, Piet W. N. M.; Goubitz, Kees; Fraanje, Jan; Veldman, Nora; Spek, Anthony L. (1996). "Bulky Diphosphite-Modified Rhodium Catalysts: Hydroformylation and Characterization". Organometallics 15 (2): 835–847. doi:10.1021/OM950549K. http://dare.uva.nl/personal/pure/en/publications/bulky-diphosphite-modified-rhodium-catalyst-hydroformylation-and-characterization(c06c2654-cecb-4e97-84ba-f1fdfb51ad35).html.

[1]

[2]

[3]

[4]