கார்பாக்சிபென்சைல்

கார்பாக்சிபென்சைல் (Carboxybenzyl) என்பது ஒரு கார்பமேட்டு வகைச் சேர்மமாகும். லியோனிதாசு செர்வாசு இதைக் கண்டுபிடித்தார் ^[1]. கரிமத் தொகுப்பு வினைகளில் அமீன் பாதுகாப்புக் குழுவாக கார்பாக்சிபென்சைல் பயன்படுத்தப்படுகிறது. பொதுவாக பெப்டைடு தொகுப்பு வினையில் இது பயன்படுத்தப்படுகிறது ^[2]. வலிமையற்ற காரத்தின் முன்னிலையில் பென்சைல் குளோரோபார்மேட்டுடன் அமீன் செயல்கூறு வினைபுரிவதால் கார்பாக்சிபென்சைல் பாதுகாப்புக்குழு அறிமுகப்படுத்தப்படுகிறது.

ஐசோசயனேட்டுடன் பென்சைல் ஆல்ககாலை கர்டியசு மறுசீராக்கல் வினைக்கு உட்படுத்தி மாற்று வழிமுறையில் கார்பாக்சிபென்சைல் பாதுகாப்பு அமீன்கள் உருவாக்கப்படுகின்றன.

மின்னணுகவரிகளிடமிருந்து அமீன்களைப் பாதுகாக்க இது பயன்படுத்தப்படுகிறது. வினையூக்க ஐதரசனேற்றம் அல்லது ஐதரசன்புரோமைடுடன் சேர்த்து சூடுபடுத்தினால் பாதுகாக்கப்பட்ட அமீனை பாதுகாப்பு நீக்கம் செய்ய இயலும். இவ்வினையில் முதலில் விளிம்புநிலை கார்பமிக் அமிலம் உற்பத்தியாகி உடனடியாக கார்பாக்சிலேட்டு நீக்கம் நிகழ்ந்து அமீன் தனித்து விடப்படுகிறது.

மேக்சு பெர்க்மானும் கியோனிதாசு செர்வாசும் 1932 ஆம் ஆண்டில் பெப்டைடு தொகுப்பு வினைக்காக இம்முறையை பயன்படுத்தினார்கள் ^[3]. செர்வாசை நினைவுகூறும் விதமாக இவ்வினையைச் சுருக்கமாக இசட் என்ற ஆங்கில எழுத்தால் அடையாளப்படுத்துகிறார்கள்.

அமீன் பாதுகாப்பு

ஓர் அமீனை கார்பாக்சிபென்சைல் குழு பாதுகாக்கிறது.

கார்பாக்சிபென்சைல் குழு பொதுவாக கரிமத்தொகுப்பு வினைகளில் அமீன்களைப் பாதுகாக்கும் குழுவாகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது.

பொதுவான அமீன் பாதுகாப்பு முறைகள்

பென்சைல் குளோரோபார்மேட்டும் தண்ணீரில் உள்ள சோடியம் கார்பனேட்டு போன்ற ஒரு காரமும் 0 °செல்சியசில்^[3]

பென்சைல் குளோரோபார்மேட்டும் எத்தில் அசிட்டேட்டில் உள்ள மக்னீசியம் ஆக்சைடும் 70

°செல்சியசில் மீள்வினை^[4]

பென்சைல் குளோரோபார்மேட்டும் என்.என்.டையைசோபுரோப்பைல்யெத்திலமீன், அசிட்டோநைட்ரைல் மற்றும் இசுக்காண்டியம் டிரைபுளோரோமெத்தேன்சல்போனேட்டும் (Sc(OTf)₃) ஈடுபடும் வினை^[5]

பாதுகாப்பு நீக்கம்

பல்வேறு பலேடியம் அடிப்படையிலான வினையூக்கிகளின் முன்னிலையில் ஐதரசனாற்பகுப்பு வினைக்கு உட்படுத்துவது வழக்கமான பாதுகாப்பு நீக்க செயல்முறையாகும். மரக்கரியில் இடப்பட்ட பலேடியத்தை குறிப்பாகக் கூறலாம்^[6]

மாறாக வலிமையான இலூயிசு அமிலங்கள் பயன்படுத்தப்படுகிறது. வெளியாகும் பென்சைல் கார்போ நேர்மின் அயனியைப் பிடிக்க ஒரு வழியும் கிடைக்கிறது^[7]

மேற்கோள்கள்

↑ Jakubke, Hans-Dieter; Sewald, Norbert (2008). Peptides from A to Z: A Concise Encyclopedia. John Wiley & Sons. பன்னாட்டுத் தரப்புத்தக எண் 978-3-527-62117-0.
↑ வார்ப்புரு:Clayden
↑ ^3.0 ^3.1 Max Bergmann; Leonidas Zervas (1932). "Über ein allgemeines Verfahren der Peptid-Synthese". Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 65 (7): 1192–1201. doi:10.1002/cber.19320650722.
↑ Dymicky, M. (1989-02-01). "Preparation of Carbobenzoxy-L-Tyrosine Methyl and Ethyl Esters and of the Corresponding Carbobenzoxy Hydrazides". Organic Preparations and Procedures International 21 (1): 83–90. doi:10.1080/00304948909356350. பன்னாட்டுத் தர தொடர் எண்:0030-4948.
↑ Aggarwal, Varinder K.; Humphries, Paul S.; Fenwick, Ashley (1999). "A Formal Asymmetric Synthesis of Anatoxin-a Using an Enantioselective Deprotonation Strategy on an Eight-Membered Ring". Angewandte Chemie International Edition 38 (13–14): 1985–1986. doi:10.1002/(SICI)1521-3773(19990712)38:13/14<1985::AID-ANIE1985>3.0.CO;2-7. http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/(SICI)1521-3773(19990712)38:13/14%3C1985::AID-ANIE1985%3E3.0.CO;2-7/abstract.
↑ Felpin, François-Xavier; Fouquet, Eric (2010-11-02). "A Useful, Reliable and Safer Protocol for Hydrogenation and the Hydrogenolysis of O-Benzyl Groups: The In Situ Preparation of an Active Pd⁰/C Catalyst with Well-Defined Properties" (in en). Chemistry – A European Journal 16 (41): 12440–12445. doi:10.1002/chem.201001377. பன்னாட்டுத் தர தொடர் எண்:1521-3765. http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/chem.201001377/abstract.
↑ Theodora W. Greene, Peter G. M. Wuts (1999). Protecting Groups in Organic Synthesis (3 ed.). J. Wiley. பன்னாட்டுத் தரப்புத்தக எண் 0-471-16019-9.

[1] Jakubke, Hans-Dieter; Sewald, Norbert (2008). Peptides from A to Z: A Concise Encyclopedia. John Wiley & Sons. பன்னாட்டுத் தரப்புத்தக எண் 978-3-527-62117-0.

[2] வார்ப்புரு:Clayden

[Zervas-3] 3.0 ^3.1 Max Bergmann; Leonidas Zervas (1932). "Über ein allgemeines Verfahren der Peptid-Synthese". Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 65 (7): 1192–1201. doi:10.1002/cber.19320650722.

[4] Dymicky, M. (1989-02-01). "Preparation of Carbobenzoxy-L-Tyrosine Methyl and Ethyl Esters and of the Corresponding Carbobenzoxy Hydrazides". Organic Preparations and Procedures International 21 (1): 83–90. doi:10.1080/00304948909356350. பன்னாட்டுத் தர தொடர் எண்:0030-4948.

[5] Aggarwal, Varinder K.; Humphries, Paul S.; Fenwick, Ashley (1999). "A Formal Asymmetric Synthesis of Anatoxin-a Using an Enantioselective Deprotonation Strategy on an Eight-Membered Ring". Angewandte Chemie International Edition 38 (13–14): 1985–1986. doi:10.1002/(SICI)1521-3773(19990712)38:13/14<1985::AID-ANIE1985>3.0.CO;2-7. http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/(SICI)1521-3773(19990712)38:13/14%3C1985::AID-ANIE1985%3E3.0.CO;2-7/abstract.

[6] Felpin, François-Xavier; Fouquet, Eric (2010-11-02). "A Useful, Reliable and Safer Protocol for Hydrogenation and the Hydrogenolysis of O-Benzyl Groups: The In Situ Preparation of an Active Pd⁰/C Catalyst with Well-Defined Properties" (in en). Chemistry – A European Journal 16 (41): 12440–12445. doi:10.1002/chem.201001377. பன்னாட்டுத் தர தொடர் எண்:1521-3765. http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/chem.201001377/abstract.

[7] Theodora W. Greene, Peter G. M. Wuts (1999). Protecting Groups in Organic Synthesis (3 ed.). J. Wiley. பன்னாட்டுத் தரப்புத்தக எண் 0-471-16019-9.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]