பெர்ருத்தேனேட்டு
பெர்ருத்தேனேட்டு (Perruthenate) என்பது RuO4- என்ற மூலக்கூற்று வாய்ப்பாட்டால் விவரிக்கப்படும் ஓர் ஆக்சியெதிர் மின்னயனியாகும். ருத்தேனியம் இச்சேர்மத்தில் +7 என்ற ஆக்சிசனேற்ற நிலையில் உள்ளது. மிதமான ஆக்சிசனேற்ற முகவராகச் செயல்படும் இச்சேர்மம் கரிமத் தொகுப்பு வினைகளில் பயன்படுத்தப்படுகிறது.[1]
| |
| இனங்காட்டிகள் | |
|---|---|
InChI
| |
| யேமல் -3D படிமங்கள் | Image |
| |
| பண்புகள் | |
| RuO4- | |
| வாய்ப்பாட்டு எடை | 165.07 g·mol−1 |
| கட்டமைப்பு | |
| மூலக்கூறு வடிவம் | |
| தொடர்புடைய சேர்மங்கள் | |
| ஏனைய நேர் மின்அயனிகள் | நான்குபுரொப்பைலமோனியம் பெர்ருத்தேனேட்டு N(C3H7)4RuO4 |
மாறுதலாக ஏதும் சொல்லவில்லை என்றால் கொடுக்கப்பட்ட தரவுகள் யாவும் பொருள்கள் அவைகளின் இயல்பான வெப்ப அழுத்த நிலையில் (25°C, 100kPa) இருக்கும். | |
தயாரிப்பு
தொகுகார ஐதராக்சைடுடன் ருத்தேனியம் டெட்ராக்சைடைச் சேர்த்து குறைப்பதன் மூலம் சோடியம்[2] அல்லது பொட்டாசியம்[3] உப்பாக பெர்ருத்தேனேட்டு தயாரிக்கப்படுகிறது.
- 4 RuO4 + 4 KOH -> 4 KRuO4 + 2 H2O + O2
மேலும் குறைக்கப்படுவதைத் தவிர்க்க, குறைவின் செறிவு மற்றும் வெப்பநிலை இரண்டும் கட்டுப்படுத்தப்பட வேண்டும்:[4]
- 4 KRuO4 + 4 KOH -> 4 K2RuO4 + 2 H2O + O2
குளோரின் வாயு மூலம் ருத்தேனேட்டு உப்புகளை ஆக்சிசனேற்றம் செய்வது ஒரு மாற்று தயாரிப்பு வழியாகும்.[3]
சோடியம் புரோமேட்டுடன் நீரிய ருத்தேனியம் முக்குளோரைடைச் சேர்த்து ஆக்சிசனேற்றம் செய்வதன் மூலம் பெர்ருத்தேனேட்டை தளத்தில் உற்பத்தி செய்யலாம். இந்த முறை ஒரு கரும் பச்சை கரைசலை உருவாக்குகிறது. இது பொருத்தமான உப்பை விளைவிக்க பொருத்தமான நேர்மின் அயனி மூலம் துரிதப்படுத்தும்.[5]
பண்புகள்
தொகுருத்தேனியம் டெட்ராக்சைடின் பகுதியளவு குறைக்கப்பட்ட வழிப்பெறுதியாக பெர்ருத்தேனேட்டைக் கருதலாம். இது அயனியாகாத சேர்மத்தை விட மிகவும் இலேசான ஆக்சிசனேற்ற முகவராகும். ஆனால் ருத்தேனேட்டு RuO2−4 இதன் குறைப்பு மூலம் பல சேர்மங்களை ஆக்சிசனேற்றும் திறன் கொண்டது.
பயன்பாடுகள்
தொகுநிரந்தரமாக மின்சுமையேற்றப்பட்ட நேர்மின் அயனிகளுடன் கூடிய பெர்ருத்தேனேட்டின் உப்புகள் முதன்மை மற்றும் இரண்டாம் நிலை ஆல்ககால்களை முறையே ஆல்டிகைடுகள் மற்றும் கீட்டோன்களாக ஆக்சிசனேற்றம் செய்ய வினையாக்கிகளாகப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன. ஆனால் பெர்ருத்தேனேட்டு எதிர்மின் அயனி ஆக்சிசனேற்ற முகவராக இவ்வினையில் செயல்படுகிறது. உண்மையான வினையூக்கியாக இல்லாமல், இது என்-மெத்தில்மார்போலின் என்-ஆக்சைடு போன்ற பொருத்தமான கூட்டுப்பொருளால் விரைவாக மீட்டமைக்கப்படுகிறது.[1]
டெட்ராபுரோப்பைலமோனியம் பெர்ருத்தேனேட்டு இந்த வினையாக்கிகளில் மிகவும் பரவலாகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது. இருப்பினும் சில மாற்றுகள் முன்மொழியப்பட்டுள்ளன. அவை அதிக ஆயுட்காலம் மற்றும் வெப்பநிலை நிலைத்தன்மையை வழங்குகின்றன.[6] ஐசோ அமைல் டிரைபீனைல் பாசுபோனியம், மெத்தில் டிரைபாசுபோனியம் மற்றும் டெட்ராபீனைல்பாசுபோனியம் போன்றவற்றின் உப்புகள் போன்ற டிரைபீனைல்பாசுபைன் வழிப்பெறுதிகள் சில குறிப்பிடத்தக்க மாற்று பெர்ருத்தேனேட்டுகள் ஆகும்.[7]
மேற்கோள்கள்
தொகு- ↑ 1.0 1.1 Ley, Steven V.; Norman, Joanne; Griffith, William P.; Marsden, Stephen P. (1994). "Tetrapropylammonium Perruthenate, Pr4N+RuO4 -, TPAP: A Catalytic Oxidant for Organic Synthesis". Synthesis 1994 (7): 639–666. doi:10.1055/s-1994-25538.
- ↑ Lee, Donald G.; Congson, Ligaya N.; Spitzer, Udo A.; Olson, Merle E. (1984). "The oxidation of alcohols by sodium ruthenate". Canadian Journal of Chemistry 62 (9): 1835–1839. doi:10.1139/v84-314.
- ↑ 3.0 3.1 Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). Butterworth–Heinemann. p. 1082. பன்னாட்டுத் தரப்புத்தக எண் 0080379419.
- ↑ Lee, Donald G.; Hall, David T.; Cleland, James H. (1972). "The Oxidation of Organic Compounds by Sodium Ruthenate". Canadian Journal of Chemistry 50 (22): 3741–3743. doi:10.1139/v72-592.
- ↑ Langer, Peter (2000). "Tetra-n-propyl Ammonium Perruthenate (TPAP) - an Efficient and Selective Reagent for Oxidation Reactions in Solution and on the Solid Phase". Journal für Praktische Chemie 342 (7): 728–730. doi:10.1002/1521-3897(200009)342:7<728::AID-PRAC728>3.0.CO;2-R.>
- ↑ Moore, Peter W.; Read, Christopher D. G.; Bernhardt, Paul V.; Williams, Craig M. (2018). "ATP3 and MTP3: Easily Prepared Stable Perruthenate Salts for Oxidation Applications in Synthesis". Chemistry – A European Journal 24 (18): 4556–4561. doi:10.1002/chem.201800531. பப்மெட்:29508453.
- ↑ Dallaston, Madeleine A.; Bettencourt, Christian J.; Chow, Sharon; Gebhardt, Joshua; Spangler, Jordan; Johnston, Martin R.; Wall, Craig; Brusnahan, Jason S. et al. (2019). "Ranking Oxidant Sensitiveness: A Guide for Synthetic Utility". Chemistry – A European Journal 25 (41): 9614–9618. doi:10.1002/chem.201902036. பப்மெட்:31245899.